Skip to main content

Phản ứng của Ullmann – Wikipedia

Phản ứng Ullmann hoặc Khớp nối Ullmann là phản ứng ghép nối giữa aryl halogenua và đồng. [1] Phản ứng được đặt tên theo Fritz Ullmann. Phản ứng loại Ullmann là sự chuyển đổi được thúc đẩy bằng đồng của aryl halogenua thành ete aryl, aryl thioethers và aryl amin. [3] Phản ứng loại Ullmann có thể so sánh với phản ứng của Hội trưởng-Hartwig.

Cơ chế [ chỉnh sửa ]

Ghép Ullmann [ chỉnh sửa ]

Cơ chế của phản ứng Ullmann được nghiên cứu rộng rãi. Biến chứng phát sinh vì các phản ứng thường không đồng nhất, đặc biệt là các phản ứng bắt đầu với đồng kim loại. Các chất trung gian triệt để không được quan sát bằng cộng hưởng spin Electron. Trình tự bổ sung oxy hóa / khử khử có vẻ có khả năng, nhưng có lẽ trong các bước một electron trong một số trường hợp. Đồng (III) hiếm khi được quan sát nhưng ngày càng được gọi trong khu vực xúc tác này. [4] Các chất trung gian organocopper ban đầu được suy đoán là các loài đồng (I) ArCu và CuX hoặc các loại đồng (II) ArCuX (các phối tử khác bị bỏ qua) . [5]

Phản ứng kiểu Ullmann [ chỉnh sửa ]

Trong trường hợp phản ứng Ullmann- loại (amíp, ether hóa, v.v. phản ứng liên quan đến đồng (I) kiềm hoặc đồng (I) amit. Thuốc thử đồng (I) có thể được tạo ra tại chỗ từ halogen aryl và kim loại đồng. Ngay cả các nguồn đồng (II) cũng có hiệu quả. [6] Một số sáng kiến ​​đã được phát triển liên quan đến thuốc thử đồng. [7]

Các hợp chất đồng (I) này sau đó phản ứng với aryl halogenua trong phản ứng đo lường mạng:

Ar-X + ROCu → Ar-OR + CuX
Ar-X + RSCu → Ar-SR + CuX
Ar-X + 2 RNHCu → Ar-NHR + CuX

Khớp nối CN, nghiên cứu động học cho thấy phản ứng cộng oxy hóa sau đó là khử khử. hợp kim. [8][9]

Phản ứng Ullmann.

Ullman cond

Phiên bản truyền thống của phản ứng Ullmann đòi hỏi điều kiện phản ứng khắc nghiệt, và phản ứng có tiếng là năng suất thất thường. Do những vấn đề này, nhiều cải tiến và quy trình thay thế đã được đưa ra. [10][11]

Phản ứng Ullmann cổ điển bị giới hạn ở các halogen aryl thiếu điện tử và đòi hỏi điều kiện phản ứng khắc nghiệt. Các biến thể hiện đại của phản ứng Ullman sử dụng paladi và niken đã mở rộng phạm vi cơ chất của phản ứng và khiến điều kiện phản ứng nhẹ hơn. Tuy nhiên, năng suất nói chung vẫn ở mức vừa phải. [5] Trong tổng hợp hữu cơ, phản ứng này thường được thay thế bằng các phản ứng ghép palladi như phản ứng Heck, khớp Hiyama và khớp Sonogashira.

Biphenylen đã thu được trước đó với năng suất hợp lý khi sử dụng ion 2, 2 diiodobiphenyl hoặc 2, 2 diiodobiphenylonium làm nguyên liệu ban đầu.

Ullman Byphenyl Tổng hợp

Việc đóng vòng 5 thành viên sẽ thuận lợi hơn, nhưng các vòng lớn hơn cũng đã được thực hiện bằng cách sử dụng phương pháp này.

Ring son sonashash Nelson và các cộng tác viên đã nghiên cứu tổng hợp các hợp chất biaryl không đối xứng và thu được sản phẩm được kiểm soát nhiệt động. <sup id= [12]

Phản ứng bất đối xứng Ullman

Tỷ lệ diastereometric của các sản phẩm được tăng cường với các nhóm R cồng kềnh trong nhóm oxazoline phụ trợ.

Phản ứng Ullmann không đối xứng hiếm khi được theo đuổi nhưng đã đạt được khi một trong hai thành phần khớp nối vượt quá. [11]

Xem thêm [ chỉnh sửa ]

Tài liệu tham khảo chỉnh sửa ]

  1. ^ PE Fanta (1974). &quot;Tổng hợp Ullmann của Biaryls&quot;. Tổng hợp . 1974 : 9 Đấu21. doi: 10.1055 / s-1974-23219.
  2. ^ F. Ullmann; Jean Bielecki (1901). &quot;Tổng hợp Ueber trong der Biphenylreihe&quot;. Hóa học Berichte . 34 (2): 2174 Ảo2185. doi: 10.1002 / cber.190103402141.
  3. ^ Ray Q. Brewster, Theodore Groening (1934). &quot;Ether-p-Nitrodiphenyl&quot;. Org. Synth . 14 : 66. doi: 10.15227 / orgsyn.014.0066. CS1 duy trì: Sử dụng tham số tác giả (liên kết)
  4. ^ a b Ramesh Giri, Andrew Brusoe, Konstantin Troshin, Justin Y. Wang, Marc Font, John F. Hartwig (2018). &quot;Cơ chế của Ullmann Biaryl Ether Tổng hợp được xúc tác bởi các phức hệ phối tử Anion: Bằng chứng cho phản ứng của Iodoarenes với Ligated Anionic Cu I Intermediates&quot;. J. Là. Hóa. Sóc . 140 : 793 Thắng806. doi: 10.1021 / jacs.7b11853. CS1 duy trì: Sử dụng tham số tác giả (liên kết)
  5. ^ a b Crouch, R. D. Org. Phản ứng. 2004 63 265. doi: 10.1002 / 0471264180.or063.03
  6. ^ C. F. H. Allen, G. H. W. McKee (1939). &quot;Acridone&quot;. Org. Synth . 19 : 6. doi: 10.15227 / orgsyn.019.0006. CS1 duy trì: Sử dụng tham số tác giả (liên kết)
  7. ^ Elizabeth Buck, Zhiguo J. Song (2005). &quot;Chuẩn bị benzen 1-Methoxy-2- (4-Methoxyphenoxy)&quot;. Org. Synth . 82 : 69. doi: 10.15227 / orgsyn.082.0069. CS1 duy trì: Sử dụng tham số tác giả (link)
  8. ^ Reynold C. Fuson, E. A. Cleveland (1940). &quot;2,2&#39;-Dinitrobiphenyl&quot;. Org. Synth . 20 : 45. doi: 10.15227 / orgsyn.020.0045. CS1 duy trì: Sử dụng tham số tác giả (liên kết)
  9. ^ Fanta, P.E. (1974). &quot;Tổng hợp Ullmann của Biaryls&quot;. Tổng hợp . 1974 : 9 Đấu21. doi: 10.1055 / s-1974-23219.
  10. ^ Beletkaya, I.P.; Cheprakov, A.V. (2004). &quot;Đồng trong các phản ứng ghép chéo: Hóa học bài Ullman&quot;. Phối hợp. Hóa. Rev . 248 : 2337 Hay2364. doi: 10.1016 / j.ccr.2004.09.014.
  11. ^ a b J. Hassan; M. Sevignon; C. Gozzi; E. Schulz; M. Lemaire (2002). &quot;Sự hình thành trái phiếu Aryl-Aryl Một thế kỷ sau khi phát hiện ra phản ứng Ullmann&quot;. Nhận xét hóa học . 102 (5): 1359 Điêu1470. doi: 10.1021 / cr000664r. PMID 11996540.
  12. ^ a b Nelson, T.D.; Meyers, A.I. (1994). &quot;Phản ứng Ullman không đối xứng, 2. Sự tổng hợp của C thuần khiết 2 -S Binaphtyls đối xứng&quot;. J. Org. Hóa . 59 : 2655 Từ2658. doi: 10.1021 / jo00088a066.

The post Phản ứng của Ullmann – Wikipedia appeared first on Wiki.



from Wiki http://bit.ly/2ZGU5UP
Labels:

Comments

Post a Comment

Popular posts from this blog

Yugg – Wikipedia

Yuggs (hoặc Yuggya ) là những sinh vật hư cấu trong Cthulhu Mythos của H. P. Lovecraft. Chúng sinh được tạo ra bởi Lin Carter và lần đầu tiên xuất hiện trong truyện ngắn &quot;Out of the Ages&quot;. Mô tả [ chỉnh sửa ] Đặc biệt, chính những tay sai sống ở độ sâu đáng sợ bên dưới lớp vỏ Trái đất đã lôi kéo đàn ông đến với dịch vụ đáng sợ của họ thông qua lời hứa về sự giàu có; vì tất cả quặng và sự giàu có của thế giới là của họ để phân phối, aye, mỏ vàng và đống đá quý vô giá. Trong số này, Yuggs, có tên là Scribe, được gọi là Worms of the Earth, cho đến nay vẫn là điều đáng sợ nhất, vì người ta nói rằng có rất nhiều người đàn ông giàu có và giàu có vượt qua những cách tự hào của thế giới ngày nay, bí mật Sự giàu có nằm trong kho báu bị nguyền rủa mang đến cho anh ta bởi những Yuggs to lớn và ghê tởm, những Yuggs trắng và nhếch nhác, nhờ đó mua dịch vụ của anh ta cho Nguyên nhân của họ, cho sự phản bội hoàn toàn và đáng sợ nhất của loài người và sự bất toàn của Trái đấ...
Post a Comment
Read more

Ngày 20/10, xem ngay 5 phim để thấy Phụ Nữ Việt Nam đáng yêu nhường này!

Lấy hình ảnh người phụ nữ làm trung tâm của những câu chuyện mang đậm tinh thần nữ quyền,  Cô Ba Sài Gòn , Tháng Năm Rực Rỡ  hay  Em Là Bà Nội Của Anh ,... đều là thước phim ý nghĩa, sâu sắc, phản ánh cuộc sống và tâm hồn của phái đẹp.  Cô Ba Sài Gòn Đề cao nữ quyền với cách thể hiện khá mới mẻ, hiện đại,  Cô Ba Sài Gòn  là một tác phẩm giải trí của Việt Nam mang phong cách "chick-flick" (phim dành cho phụ nữ). Từ tuyến nhân vật, những tấm poster đến nhan đề bộ phim, tất cả đều thể hiện tinh thần nữ quyền mà Ngô Thanh Vân muốn nhắn gửi. Xuyên suốt hành trình bộ phim cũng là hành trình mà nữ quyền lên ngôi với sự lấn át của các nhân vật nữ, ngay cả nhân vật nam chính do S.T thể hiện cũng rất mờ nhạt và không mấy ảnh hưởng đến mạch phim. Cô Ba Sài Gòn là bộ phim đề cao tinh thần nữ quyền Cô Ba Sài Gòn xoay quanh Như Ý (Ninh Dương Lan Ngọc) - một cô gái trẻ xinh ngoại, có phần nông nổi và hiếu thắng. Vì tham vọng thể hiện cái tôi của mình mà Như Ý quyết định làm trái lời mẹ, khă...
Post a Comment
Read more

Biết là độc ác nhưng ai cũng đâm đầu say mê!

Hình tượng nhân vật trong các tác phẩm anime thường rất phong phú, đa dạng và chứa đựng nhiều sắc thái riêng biệt. Trong đó, các nữ nhân thuộc phái phản diện luôn được xây dựng một cách đầy quyến rũ; họ lôi cuốn, mê hoặc chúng sinh bước vào thế giới của bóng tối và tội ác. Dưới đây là 6 ác nữ anime đầy tài năng, bản lĩnh và đủ độc ác để khiến người xem vừa thích thú vừa sợ hãi quyền năng, tâm địa của người phụ nữ. 1. Kagura (Inuyasha) Nàng là một yêu quái xinh đẹp tuyệt trần với ánh mắt màu hồng ngọc sắc bén, gương mặt thanh tú toát lên vẻ tinh quái, thông minh và sắc sảo. Kagura là phân thân thứ hai của Naraku, thân xác nàng sống phụ thuộc vào hắn còn linh hồn thì tựa như một cơn gió. Nàng là sứ giả của gió, luôn khát khao tự do và thoát khỏi sự giam cầm, khống chế của Naraku. Ý muốn đó đã thôi thúc nàng ngấm ngầm chống đối lại Naraku để rồi nhận lấy một kết cục bi thương. Nàng ngã xuống, bình thản tan biến trong làn gió dưới sự chứng kiến của người mình thầm thương - đại nhân Sesshom...
Post a Comment
Read more